Соли, образованные катионом слабого основания и анионом слабой кислоты

Автор: | Декабрь 27, 2010

В случае гидролиза солей, образованных катионом сла­бого основания и анионом слабой кислоты, оба иона во­ды связываются в .мало-диссоциированные молекулы. На­пример, гидролиз ацетата аммония CH3COONH4 идет по уравнению:

 

СНдСОСГ + NHj + Н20 -<—*• CHgCOOH + NH4OH.

Как уксусная кислота, так и гидрат аммиака все же диссоциируют, хотя и в незначительной степени. Поэто­му процесс гидролиза будет обратимым. Однако степень гидролиза здесь достаточно велика, т. е. равновесие за­метно сдвинуто вправо.

Если взять аммонийную соль более слабой угольной кислоты (NH4)2C03, то степень гидролиза будет намно­го больше (86%). При длительном стоянии раствора вследствие удаления легко летучих продуктов гидролиза (NH3 и С02) равновесие постепенно сдвигается вправо, т. е. соль полностью гидролизуется:

*NHst

(nh4)2co3 + н2о      NH4HCO3 + nh4oh;

nh2o

NH4HC03 + Н20 ч—У NH4OH + H2C03

NH3f Н20 Н20 С02

Подобное же явление мы наблюдаем при гидролизе сульфида аммония (NH4)2S:

*NH3f

(NH4)2S + Н20 ^—>- NH4HS + NH4OH^

NH4HS + Н20 —■» NH4OH + H2Sf • / \ NH3f  Н20

Сдвиг гидролиза вправо ,в этом случае происходит вследствие удаления летучих продуктов NH3 и H2S. Кроме того, сероводород, оставшийся в растворе, при стоянии на воздухе, особенно на свету, окисляется кис­лородом воздуха.

2H2S + 02 (воздух) = 2Н20 + 2SJ. раствор

Таким образом, при длительном стоянии сульфид аммо­ния подвергается полному гидролизу.

Если в результате гидролиза соли получаются вещества, одно из которых малорастворимо и выпадает в осадок, а другое является нестойким или летучим, то   гидролиз  протекает  полностью.

Примером может служить гидролиз сульфида хрома Cr2S3:

Cr2S3 + 6Н20 = 2Сг(ОН)з1 + 3H2Sf. Соли, подобные сульфиду хрома, не могут существо­вать в воде и получить их реакцией обмена в водных растворах невозможно, так как сразу образуются про­дукты их гидролиза:

2СгС13 + 3Na2S -f 6Н20 = 2Cr(OH)3J + 3H2Sf + 6NaCl, 2Cr3+ + 3S2″ -f 6H20 = 2Cr(OH)3| + 3H2Sf.

Карбонат хрома также не может существовать в водных растворах

2CrCI3 + 3Na2C03 + ЗН20 = 2Cr(OH)3j + 3C02f + 6NaCl, 2Cr3+ + ЗСО*- + 3H20 = 2Cr(OH)3 j + 3C02f. Реакция растворов солей, образованных катионом слабого основания и анионом слабой кислоты, если гид­ролиз не является полным, может быть различной. Если образующиеся при гидролизе основания и кислота име­ют близкие по величине -константы диссоциации, то реак­ция раствора будет нейтральной. Если основание будет сильнее кислоты, -как, например, в случае гидролиза кар­боната аммония (NH4)2C03, то реакция растворабудет слабощелочной. Раствор ацетата железа (CH3COO)3Fe имеет слабокислую реакцию.