Комплексные соли

Автор: | Декабрь 27, 2010

Комплексные ионы, соединяясь с другими ионами, обра­зуют комплексные соли, например, K4[Fe(CN)6], [Ag(NH3)2]Cl, K2[PtCl6] и др. В комплексных солях мы различаем внешнюю и внутреннюю сферы. Лиганды вместе с комплексообразователем образуют внутреннюю координационную сферу соединения.

Остальные ионы находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, они связаны с комплексным ионом ионогенно « образуют внешнюю координационную сферу. Так, в со­ли [Cu(NH3)4]S04 ион [Cu(NH3)4]2+ образует внутрен­нюю координационную сферу, a SOJ» — внешнюю. Сим­волы элементов, входящих во внутреннюю координа­ционную сферу, заключают в квадратные скобки.

Комплексные соли в водных растворах диссоциируют на ионы:

K4[Fe(CN),] =f=fc 4K++[Fe(CN)e]*-.

При этом состав комплексного иона остается без из­менений. Так же проходит диссоциация всех комплекс­ных солей:

[Cu(NH3)4]S04 [Cu(NH3)4]a+ + SO!-,

K,[HgI4]        2K+ + [HgI4]a-.

Комплексные ионы бывают прочные и непрочные. Прочный комплекс в водных растворах не обнаруживает реакций, характерных для составляющих его ионов. На­пример, соль Кг(Р1:С1б] диссоциирует на ионы К+ и [PtCl6]2-. Реакций, характерных для Pt4+ и С1_, рас­твор этой соли не дает. Непрочные комплексы в большей или меньшей степени распадаются на ионы и обнаружи­вают характерные для соответствующих ионов реакции.

Однако даже самые прочные комплексы в очень ма­лой степени подвергаются диссоциации. Мерой устойчи­вости комплексного иона служит константа его диссо­циации, которая называется константой нестойкости и обозначается К*.

Для диссоциации комплексного иона: [Ag(CN)a]»        Ag+ + 2CN-

выражение константы нестойкости имеет вид:

[Ag+] [CN-]» л« ~ , [Ag(CN)7J •

Сравнивая константы нестойкости комплексных ионов, мы можем сравнивать их устойчивость.

Двойные соли также можно отнести к комплекс­ным солям с непрочными комплексными ионами. Так, двойную соль KAI(S04)2 можно рассматривать как комплексную соль, содержащую ион [A1(S04)2]~. Этот ион непрочен и в водном растворе полностью распадает­ся на ионы А13+ и S04«, поэтому в водном растворе двой­ные соли распадаются на составные части:

KAl(S04)a т—^IK-|— + A13+ + 2SO;-, но в твердом состоянии они построены аналогично комп­лексным соединениям.

Кристаллогидраты мы тоже можем считать комплекс­ными солями, где лигандами являются молекулы воды. Например, кристаллогидрат NiCl2-6H20 мы можем рас­сматривать как комплексную соль следующего строения:

[№(Н20)б]СЬ.

Ионообменные реакции с участием комплексных со­лей проходят так же, как с любыми другими солями. Например:

3FeS04 + 2K8[Fe(CN)„] = Fes[Fe(CN)e]2 + 3KaS04.

Иногда происходит неполный обмен, в результате обра­зуются двойные соли:

Na3[Co(NOa)„] + 2КХ1 = KaNa[Co(NOa)e] + 2NaCl.