Метод Фольгарда основан на реакции образования роданида серебра:
Ag+ + SCN» = AgSCNj.
Рабочим раствором является раствор роданида калия KSCN или аммония NH4SCN. Метод Фольгарда является примером обратного титрования. Следовательно, в этом методе имеется второй рабочий раствор — титрованный раствор нитрата серебра AgN03. Поэтому метод Фольгарда можно в равной степени назвать и аргентометри-ей и роданометрией.
Определение хлоридов бромидов и йодидов по методу Фольгарда сводится к следующему. К определяемому раствору прибавляют из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра; этот объем должен быть значительно больше, чем нужно для полного осаждения всего количества ионов С1~ (Вг_ или Избыток раствора серебра оттитровывают раствором роданида калия или аммония.
Индикатором в этом случае служит раствор железо-аммонийных квасцов (NH4)Fe(S04)2-12Н20. Пока в растворе присутствуют ионы серебра, прибавляемый роданид будет реагировать с ними, образуя белый осадок AgSCN. Как только реакция между ионами Ag+ и SCN~ закончится, следующая капля рабочего раствора вступит в реакцию с индикатором
FeS+ + 3SCN- = Fe(SCN)3.
Образующаяся соль Fe(SCN)3 окрашивает раствор в красный цвет.
В отличие от метода Мора при методе Фольгарда присутствие кислоты не только не вредит титрованию, но, наоборот, способствует получению более точных результатов. Кислота подавляет гидролиз соли железа и уничтожает желтую окраску раствора железо-аммонийных квасцов, связанную с гидролизом. Не мешает и присутствие в растворе солей Ва2+, РЬ2+ и Bi3+.
При титровании по методу Фольгарда должны соблюдаться следующие условия:
1) титровать надо соль серебра роданидом, а не наоборот;
2) определение проводят в кислой среде;
3) определение проводят в отсутствие солей ртути и сильных окислителей.
В методах клинических исследований метод Фольгарда применяется для определения хлоридов в крови.